多模态光谱系列第二篇丨拉曼+荧光:当"化学指纹"遇上"电子态画像"
引言
如果说多模态光谱是一个"工具箱",那么拉曼和荧光就是其中最常用、也最互补的两把"螺丝刀"。一把读取分子的振动能级,告诉你"它是什么";一把读取电子的跃迁行为,告诉你"它在做什么"。两者结合,既能鉴定物质的成分与结构,又能追踪载流子的产生、复合与能量转移,是材料表征中最经典、最高效的"黄金组合"。
在这篇文章中,我们将从物理原理出发,拆解拉曼与荧光各自的能力边界,再看看它们在复享gora-Lite平台上如何实现工程化的融合,以及在材料表征领域的真实应用。
01.拉曼:分子的"振动指纹"
拉曼效应源于光与分子的非弹性散射。当一束单色激光照射到样品上时,大部分光子被弹性散射(瑞利散射),波长不变;极少数光子与分子发生能量交换,波长发生改变——波长变长的称为斯托克斯线,变短的称为反斯托克斯线。这种波长偏移量恰好等于分子的振动能级差,因此拉曼光谱本质上是分子振动模式的"指纹图谱"。

图1:拉曼散射原理示意图
拉曼光谱的核心优势在于:
非标记、无损。不需要对样品进行染色或标记,直接测量样品本身的分子振动信号,对样品几乎没有损伤,可以重复测量和原位监测。
水干扰小。水分子的拉曼散射截面很小,因此拉曼光谱可以直接测量水溶液、生物组织等含水样品,不需要复杂的样品制备。这也是拉曼在生物医学领域备受青睐的重要原因。
空间分辨率高。结合显微共焦技术,拉曼光谱可以实现亚微米级的空间分辨率,对材料中的微区、晶界、缺陷进行mapping成像,揭示化学成分的空间分布。
在实际应用中,拉曼光谱可以回答这些问题:这是什么物质?是什么晶型?有没有应力或应变?缺陷密度如何?不同区域的化学成分是否均匀?界面处有没有发生化学反应?
复享光学的gora-Lite显微共焦拉曼光谱仪采用高效率光纤共焦平台,支持532nm和785nm等多种激发波长,可实现小于1μm的空间分辨率和高信噪比水平。785nm近红外激发可以有效抑制荧光背景,适合测量荧光较强的样品;532nm可见光激发则具有更高的拉曼散射效率,适合弱信号样品。

图2:显微拉曼光谱仪gora-Lite
02.荧光:电子的"行为日志"
与拉曼的振动能级不同,荧光光谱读取的是电子的能级跃迁。当光子被材料吸收后,电子从基态被激发到激发态;经过短暂的弛豫(振动弛豫和内转换),电子从最低激发态回到基态,同时发出一个能量较低的光子——这就是荧光。

图3:荧光产生的原理示意图
荧光光谱的核心优势在于:
超高灵敏度。荧光信号的强度通常远高于拉曼信号,可以检测到单分子水平的发光,是研究低浓度发光物质和微量缺陷的利器。
可测量子效率。通过积分球或参考比较法,可以精确测量材料的光致发光量子产率(PLQY),即发射光子数与吸收光子数的比值。PLQY是评估发光材料、光伏材料性能的核心指标——对于太阳能电池而言,高PLQY意味着低非辐射复合,是高开路电压的前提。
可追踪载流子动力学。通过时间相关单光子计数(TCSPC)技术,可以测量荧光寿命,即电子在激发态停留的平均时间。荧光寿命直接反映载流子的复合动力学:寿命长意味着复合慢、载流子扩散距离长;寿命短意味着复合快、可能存在缺陷或界面提取。
在实际应用中,荧光光谱可以回答这些问题:发光效率如何?缺陷在哪里?载流子寿命多长?能量转移路径是什么?不同区域的发光是否均匀?界面处有没有电荷分离?
复享光学在荧光表征方面拥有完整的产品矩阵:gora-Lumi显微发光系统可以实现亚微米空间分辨率下的荧光光谱检测和成像,配合TCSPC模块,还可以实现荧光寿命的mapping成像,在空间维度上追踪载流子动力学的分布。LuminQY准费米能级分裂检测系统可以测量钙钛矿薄膜的QFLS(准费米能级分裂),是评估光伏材料非辐射复合损失的定量工具。

图4:gora-Lumi显微发光系统(左) LuminQY准费米能级分裂检测系统(右)
03.融合之后:从"鉴定"到"理解"的跨越
单独使用拉曼或荧光,都只能看到材料的"一个侧面"。当两者在同一平台上融合时,信息的维度发生了质变。
案例一:TMDs材料异质结界面的电荷转移表征。
在二维材料异质结中,拉曼光谱可以鉴定材料种类、层数、应变和缺陷;荧光光谱可以探测激子发光、层间激子的形成和电荷转移效率。两者联测,可以理解异质结界面处的能带排列和电荷转移机制,为设计高性能光电器件提供指导。

图5:WSe₂-MoSe₂横向异质结的光谱表征: (a)MoSe₂和(b)WSe₂的拉曼mapping结果;(c)MoSe₂和(d) WSe₂的PL mapping结果
案例二:二维材料的掺杂过程表征
使用532nm激发的拉曼光谱和成像,以及405nm激发的荧光光谱和成像,表征Re原子掺杂的WS2和MoS2,揭示了掺杂过程的浓度相分离(CPS)的现象

图6:Re原子掺杂WS₂和Re原子掺杂WS₂的白光图像、SEM图像、Raman、PL光谱和成像
小结
拉曼告诉你"是什么",荧光告诉你"怎么样"。当两者在复享gora-Lite平台上实现工程化的融合,材料表征就从"鉴定成分"升级到了"理解机制"。
在下一篇文章中,我们将继续拆解多模态中的另外两把"利器"——二次谐波(SHG)和光电流成像,看看它们如何从"结构对称性"和"功能输出"两个维度,补上拉曼+荧光无法覆盖的表征空白。
参考文献:
[1] S. Zhao et al., “Tunable WSe2–MoSe2 lateral heterojunction photodetector based on piezoelectric and flexoelectric effects,” ACS Applied Materials & Interfaces, vol. 16, no. 49, pp. 67889–67899, 2024.
[2] S. Wang et al., “Concentration Phase Separation of Substitution-Doped Atoms in TMDCs Monolayer,” Small, vol. 19, no. 32, p. 2301027, 2023, doi: 10.1002/smll.202301027.
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